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Nouvelle publication de l’équipe CIEl : « Direct Determination of Electron-Transfer Properties of Dicopper-Bound Reduced Dioxygen Species by a Cryo-Spectroelectrochemical Approach. »
Isidoro López, Rui Cao, David A. Quist, Kenneth D Karlin*, Nicolas Le Poul*
Chem. Eur. J. 2017, Accepted Manuscript, DOI: 10.1002/chem.201705066
Les propriétés redox de complexes dissymétriques bis-cuivre superoxo et peroxo ont été déterminées de manière directe par cryo-électrochimie et cryo-spectroélectrochimie. L’oxygénation du complexe bis-cuivreux aboutit à une espèce trans-peroxo qui s’oxyde de manière réversible en superoxo à 0,11 V (vs ECS). L’énergie de réorganisation interne de transfert d’électron (0,54 eV) a été déterminée par spectroscopie d’impédance électrochimique à basses températures. Les données expérimentales suggèrent que le processus redox concerne uniquement le pont O2.
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New publication of team CIEl : « Direct Determination of Electron-Transfer Properties of Dicopper-Bound Reduced Dioxygen Species by a Cryo-Spectroelectrochemical Approach. »
Isidoro López, Rui Cao, David A. Quist, Kenneth D Karlin*, Nicolas Le Poul*
Chem. Eur. J. 2017, Accepted Manuscript, DOI: 10.1002/chem.201705066
Direct experimental determination of redox properties of superoxo and peroxo embedded in dicopper complexes bearing an unsymmetrical binucleating ligand was achieved using cryo-electrochemistry and cryo-spectroelectrochemistry in dichloromethane. Oxygenation of the dicuprous complex gives the bridged peroxo dicopper(II) species which is reversibly oxidized to the superoxo complex at 0.11 V (vs SCE) with a small inner sphere electron-transfer reorganization energy (0.54 eV) determined from variable temperature electrochemical impedance spectroscopy. The data suggest that the O2•-/O22- redox process occurs directly on the O2-derived core.[:]